公元192年(初平三年),董卓被杀,其余部李傕、郭汜进据长安。
十月,刘表派使者入朝奉贡,李傕派黄门侍郎钟繇拜刘表为镇南将军、荆州牧,封成武侯,允许设置长史、司马、从事中郎,拥有开府辟召掾属的权力,礼仪如同三公。
又派左中郎将祝耽授予假节,并督交、扬、益三州军事。以此来结连刘表作为自己的外援。
刘表在荆州八郡营造了一个相对中原来说比较安全的割据势力。
许多士民在当时都逃离中原,而选择前往荆州避难,其中比较著名的有诸葛亮。
公元194年(兴平元年),刘焉病亡,其子刘璋被拥立即位。
刘表乘此时机,派别驾刘阖策反刘璋的将领沈弥、娄发、甘宁,但他们都战败而入荆州。
而益州方面,也任命赵韪为征东中郎将,驻军巴东郡的朐忍,以防备刘表。
公元196年(建安元年),汉献帝东迁至雒阳,张杨先派卫将军董承修理皇宫。
太仆赵岐帮助董承说服了刘表,刘表派兵前往雒阳,军用物资源源不断的抵达。
同年,曹操迎献帝迁都许昌,刘表虽遣使奉贡,但却北与袁绍相结。
治中邓羲劝谏刘表,刘表不听,回答道:“对内,我没有对朝贡之事上失责;对外,我亦没有违背盟主,这才是当今天下的达义之道。怎么只有你老是在怪我呢?”。
邓羲不满,于是辞疾而退,终刘表之世不为其仕。
当时,骠骑将军张济自关中出走南阳,因粮尽而攻打南阳郡的穰城,却中飞矢而死,其侄张绣于是收兵而退出穰城。
荆州官员知道后皆向刘表祝贺。刘表却说:“张济因穷途末路而来,我作为主人却如此无礼,这并非我的本意,故我只受吊唁而不受祝贺。“
之后,刘表又派人招诱张济的余部,他的部众闻讯大喜,都服从刘表。在贾诩的说服下,张绣屯兵宛城与刘表联合,成为刘表在北方的藩属势力,替他抵御曹操。
公元197年(建安二年),曹操南征,部队到达淯水,张绣率众投降。但因曹操纳张济的遗孀邹夫人,张绣怀恨曹操。
曹操又准备杀掉张绣,结果计划泄漏,张绣袭败曹操。
张绣在追击失利后退防穰城,再次与刘表联盟。
南阳、章陵两郡很多县又投回张绣,曹操派曹洪应付,但曹洪交战不利,多次被张、刘联军进攻。
同年十一月,曹操亲征,攻下南阳湖阳、舞阴两县,生擒刘表将邓济。
公元198年(建安三年)三月,曹操南征张绣,包围张绣据守的穰城。
不久,曹操闻袁绍欲趁虚袭取许都,便立即从穰城撤退。
张绣率兵尾随追击,刘表也派荆州军占据安众,切断曹军退路,企图与张绣夹击曹军,曹操出奇兵大败张、刘联军。曹军获胜后,速行北撤。
张绣亲自率兵追击,贾诩劝阻,张绣不听,强行追击,被曹操亲自断后击败。
贾诩这时又劝张绣再追,而刘表不听,张绣收集散兵,再行追击,将曹操后卫部队击溃。
同年,长沙太守张羡率零陵、桂阳三郡叛逆刘表,刘表遣兵攻围,连年不下。
后张羡病死,长沙人又立其子张怿为主,于是刘表攻下张怿,广开土地,南收零陵、桂阳,北据汉川,坐拥数千里疆域,带甲兵十余万。
最初,荆州之地,人情好扰,加上四周因战乱而骇震,贼众又互相煽动生事,使得荆州处处沸荡动乱。
及至刘表作为荆州牧,却能招诱有方,威怀兼洽,令境内的贼党豪强亦可以为其效用。
荆州从此万里肃清,群民悦服。另一方面,从关西、兖州、豫州来投靠荆州的学者又有上千人之多,刘表对他们都能加以安抚赈赡,学者们受到资助,亦能得到保护。
由于荆州境内界群寇已被肃清,刘表于是开立学官,博求儒士,又命綦毋闿、宋忠等学者撰写《五经章句》,并称之为后定。
刘表在任内,爱民养士,从容自保。
盛况如《荆州记官志》(见《艺文类聚》卷38)所记:“乃命五业从事宋衷新作,延朋徒焉……五载之间,道化大行。
耆德故老綦毋闓等,负书荷器,自远而至者,三百有余人。”
唐长孺在《汉末学术中心的南移与荆州学派》说:“荆州学校的规模和制度远远逸出郡国学的范畴,不妨说是洛阳太学的南迁。”
在平定荆南之后,刘表与交州牧张津之间渐生仇隙。
在建安四年至八年间(199年-203年),张津对刘表连年用兵。然而交州兵微将寡,故即与刘表作战经年仍是徒劳无功。
直至建安八年(203年),张津被部下杀害,刘表为染指交州,便旋即派遣属下赖恭出任交州刺史,希望抢先在朝廷任命官员前占有交州。
同时,他又任命部属吴巨为苍梧太守,以接替刚病故的史璜。
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